Purification engineering technology research center of Sichuan Province Natural Medicine
大地彩票技术研究中心

硫配糖体

  苷的机合与分类_医药卫生_专业材料。一、苷的机合与分类★★★ 苷类亦称配糖体,是由糖或糖的衍生物,如氨基酸、糖醛酸等与另一非糖物质通过糖的 端基碳原子连结而成的化合物。个中糖片面称为苷元或配基,连结的键称为苷键。因为 单糖有 α 及 β

  一、苷的机合与分类★★★ 苷类亦称配糖体,是由糖或糖的衍生物,如氨基酸、糖醛酸等与另一非糖物质通过糖的 端基碳原子连结而成的化合物。个中糖片面称为苷元或配基,连结的键称为苷键。因为 单糖有 α 及 β 两种端基异构体,于是变成的苷分为 α-苷及 β-苷。由 D 型糖衍生的苷 为 β-苷(如 β-D-葡萄糖苷) ,由 L 型糖衍生的苷,众为 α-苷(如 α-L-鼠礼糖苷) 医 学教 育网汇集料理 。 1.按照苷元化学机合的类型可将苷分为黄酮苷、蒽醌苷、苯丙素苷、生物碱苷、三萜苷 等。医学培养网 2.按照苷正在生物体内是原生的仍是次生的可将苷分为原生苷和次生苷 3.按照苷键原子又可将苷分为氧苷、氮苷、硫苷、碳苷等。 二、苷类化合物的普通性状、熔化度和旋光性★★★ 1.普通性状 苷类众是固体,个中糖基少的可结晶,糖基众的如皂苷,则众呈具有吸湿 性的无定形粉末。苷类普通是乏味的,但也有很苦的和有甜味的。 2.熔化性 苷类的亲水性和糖基的数目有亲热的相合,其亲水性往往随糖基的增加而增 众大,大分子苷元如甾醇等的单糖常可溶于初级极性有机溶剂,假使糖基增加,则苷元 所占比例相应变小,亲水性添加,正在水中的熔化度也就相应添加。于是用分别极性的溶 剂次第提取时,正在各提取部位都有发明苷的大概性。C-苷与 O-苷分别,无论正在水中或 其他溶剂中的熔化度普通都较小。 3.旋光性 大都苷类呈左旋光性,但水解后,因为天生的糖常是右旋的,所以使夹杂物 呈右旋光性,比力水解前后旋光性的改变,能够检识苷类的存正在。医学培养网 三、苷的理化本质及提取★★★ 1.苷键的裂解 (1)酸催化裂解: 酸催化水解常用的试剂是水或稀醇, 常用的催化剂是稀盐酸、 稀硫酸、 乙酸、甲酸等。其反映机理是苷键原子先被质子化,然后苷键断裂变成糖基正离子或半 椅型的中央体,该中央体再与水勾结变成糖,并开释催化剂质子。 凡有利于苷键原子质子化和中央体变成的全盘要素均有利于苷键的水解。 平常苷水解的 难易水平有以下法则: 医学教 育网汇集料理 ①正在变成苷键的 N、O、S、C 四个原子中,水解的难易水平是 C-苷S-苷O-苷N苷。 ②因 p-π 共轭功用,酚苷及烯醇苷的苷元正在苷键原子质子化时芳环或双键对苷键原子 有必定的供电功用,故酚苷及烯醇苷比醇苷易于水解。 ③因为氨基和羟基均可与苷键原子篡夺质子, 极度是 2-NH2 和 2-OH 糖, 2 位被质 当 子化后使端基碳原子的电子云密度消重,晦气于苷键原子的质子化,故氨基糖极度是 2-氨基糖苷最难水解,其次是 2-OH 糖苷,然后次第是 6-去氧糖、2-去氧糖和 2,6二去氧糖苷。 ④因为五元呋喃环是平面机合,各庖代基处于重叠位子比力拥堵,酸水解时变成的 中 间体使拥堵形态有所刷新,环的张力节减,故呋喃糖苷较吡喃糖苷的水解速度大 50~100 倍。 ⑤因为酮糖大都为呋喃糖,况且正在端基上又添加了一个-CH2OH 大基团,更添加了呋 喃环的拥堵情景,故酮糖较醛糖易水解。 ⑥正在吡喃糖苷中因为 C5-上 R 会对证子冲击苷键酿成必定的位阻,故 R 愈大,则愈难 水解。其水解的难易水平是糖醛酸>七碳糖>六碳糖>甲基五碳糖>五碳糖。 ⑦当苷元为小基团时,因为横键上的原子易于质子化,故横键的苷键较竖键易水解。当 苷元为大基团时,其空间要素占主导身分,苷元的脱去有利于中央体的安静,故竖键的 苷键较横键易水解 (2) 酶催化水解:具有反映条目温和,专属性高,按照所用酶的特性可确定苷键构型, 按照得回的次级苷、 低聚糖可料到苷元与糖及糖与糖的连结相合, 不妨得回原苷元等特 点。 转化糖酶只水解 β-果糖苷键, 麦芽糖酶只水解 α-D-葡萄糖苷键, 纤维素酶只水解 β-D葡萄糖苷键,杏仁苷酶只水解 β-六碳醛糖苷键。 (3) Smith 降解法:是一个反映条目温和、易取得原苷元、通过反映产品能够料到糖 的品种、 糖与糖的连结体例以及氧环巨细的一种苷键裂解手段。 该法极度适合于那些苷 元担心静的苷和碳苷的裂解。 ⑷碱催化水解:酰苷、酚苷、与羰基共轭的烯醇苷可被碱水解。 2. 显色反映 Molish 反映可检识糖及苷类化合物的存正在。反映的试剂是浓硫酸和 α-萘 酚。 3.苷的提取及贯注事项 众用水或醇提取,提取原生苷时贯注控制或作怪酶的活性。 普通常用手段是正在中药中到场碳酸钙,或采用甲醇、乙醇或滚水提取。同时尽量避免与 酸、碱接触。提取次生苷时要运用酶的活性。 采用溶剂萃取法分别时, 普通可用或氯仿萃博得到苷元, 用醋酸乙酯萃博得到单糖 苷,用正丁醇萃博得到众糖苷。 四、苷类化合物中常睹糖的品种、机合和纸色谱判断法★★ 苷中与宁愿连结的常睹的单糖有:五碳醛糖(如 D-琴糖、D-木糖、L-阿拉伯糖) 、六 碳醛糖 (如 D-葡萄糖、 D-甘露糖、 D-半乳糖) 甲基五碳糖 、 (如 D-鸡纳糖、 L-鼠李糖、 D-夫糖) 、六碳酮糖(如 D-果糖) 、糖醛酸(如 D-葡萄糖醛酸、D-半乳糖醛酸)等。 与苷元连结的二糖常睹的有:龙胆二糖、麦芽糖、冬绿糖、蚕豆糖、昆布二糖、槐糖、 芸香糖、新橙皮糖等。 糖类的纸色谱常用水饱和的有机溶剂伸开, 个中以正丁醇-乙醇-水和饱和的苯酚两种溶 剂体例使用最为广大。糖类的纸色谱常用显色即有:硝酸银试剂、三苯四氮唑盐试剂、 苯胺-邻苯二甲酸盐试剂、3,5 二羟基甲苯-盐酸试剂、过碘酸加联苯胺试剂等。 五、机合判断★ 1.糖的品种和比例 普通是将其苷键悉数水解,然后再用纸色谱或薄层色谱的手段检出 糖的品种, 经显色后用薄层扫描的手段测定出各糖之间的分子比。 当然也可采用气相色 谱或 HPLC 的手段对各单糖实行定性定量解析。 2.糖与苷元的连结位子 糖连结位子的测定众是将被测物全甲基化,然后水解整个的苷 键, 用气相色谱的手段对水解产品实行定性定量解析。 平常具有逛离羟基的部位即是糖 的连结位点。目前众用苷化位移来确定。糖的端基羟基成苷后,端基碳(C1)和苷元 的 α-C 的化学位移均向低场搬动,而相邻的碳(β-C)稍向高场搬动,时常也有稍向低 场搬动的,这种苷化前后的化学位移改变,称做苷化位移。 3.糖的连结规律及位子 早期管理糖链连结规律的手段要紧是片面水解法, 即稀酸水解、 甲醇解、乙酰解、碱水解等手段,将糖链水解成较小的片断(百般低聚糖) ,然后按照 水解所得的低聚糖臆想全部糖链的机合; 质谱解析是管理低聚糖及其苷中糖连结规律的 一个有力器材, 正在解析了糖的构成后, 可按照质谱中的裂解法则和该化合物的裂解碎片 料到低聚糖及其苷中糖链的连结规律;现正在测定糖链机合最常用的手段是 NMR 和 2D-NMR 法。 4.苷键的构型 苷键构型具体定手段有核磁共振法、 酶解法、 分子旋光差法 (Klyne 法) 等,个中目前最常用的是核磁共振法。 (1)按照端基质子的巧合常数确定苷键的构型。 对绝大大都吡喃糖,当苷键为 β-D 型时,巧合常数为 6~8Hz;当苷键为 α-D 时,偶 合常数为 2~4Hz。但甘露糖和鼠李糖无法用此手段确定它们的苷键构型。 (2)正在吡喃糖中端基碳的碳氢巧合常数(1JC1-H1)也可用于确定苷键的构型。当巧合 常数为 170~175Hz 安排时,为 α-D 或 β-L 型苷键;巧合常数为 160~165Hz 安排 时,为 β-D 或 α-L 型苷键。 六、苦杏仁苷的要紧理化本质和辨别★★ 苦杏仁是一种氰苷, 易被酸和酶所催化水解。 水解取得的苷元 α-羟基苯已腈很担心静, 易了解成苯甲醛和氢氰酸。 辨别苦杏仁时,大地彩票可运用其水解出现的苯甲醛。苯甲醛具有额外的香气,可使三硝基苯酚 试纸显砖赤色,以此判断苦杏仁苷的存正在。


back

0898-66558888

90cake@qq.com

北京市朝阳区沿江中路298号江湾商业中心26楼2602-2605

简要介绍   新闻资讯   产品展示   技术服务   人才资源   联系我们  



Copyright © 2019 大地彩票生物科技有限公司 版权所有   网站地图